3 điểm bởi GN⁺ 2024-08-11 | 1 bình luận | Chia sẻ qua WhatsApp
  • Dimethylcadmium là hợp chất methyl cơ kim của cadimi; do độc tính cấp và mạn tính của cadimi lại chồng thêm tính bay hơi, tính phản ứng và nguy cơ hít phải, đây là chất nên tránh xử lý
  • Cadimi vốn không được hấp thụ tốt qua đường ruột cũng trở nên nguy hiểm hơn nhiều khi ở dạng bụi hoặc hơi để hít phải, và hơi Dimethylcadmium có thể gây hại không chỉ cho phổi mà còn cho gan, thận, não và hệ thần kinh
  • Nếu để mặc hoặc làm tràn chất lỏng, có thể xảy ra tự bốc cháy tạo ra khói cadmium oxide; ngay cả khi không bốc cháy, nó vẫn có thể phản ứng với oxy tạo thành lớp vỏ nổ nhạy với ma sát
  • Cho vào nước cũng không làm nó an toàn hơn; các tài liệu cũ còn ghi lại trường hợp nó chìm xuống thành giọt lớn trong nước rồi phân hủy nổ đột ngột kèm tiếng lách tách
  • Trước đây đây là thuốc thử đáng tin cậy để tạo methyl ketone từ acid chloride, nhưng nay đã có các thuốc thử thay thế ít nguy hiểm hơn, và ngay cả trong sản xuất vật liệu quang nhạy, bán dẫn ở quy mô nghiên cứu người ta cũng đang tìm chất thay thế

Chỉ riêng cadimi cũng đã đủ nguy hiểm

  • Cadimi ít được biết đến hơn chì hay thủy ngân, nhưng là một kim loại có độc tính rất mạnh
  • Trong các giáo trình hóa hữu cơ trước đây từng có phản ứng organocadmium, nhưng chúng đã bị xem là những phản ứng lỗi thời
  • Cadimi có cả độc tính cấp tính lẫn độc tính mạn tính, gần như là một kim loại nên tránh suốt đời nếu có thể
  • Việc nó không được hấp thụ tốt qua đường ruột và con người thường ít khi ăn phải là điều may mắn, nhưng phơi nhiễm qua hít phải là một vấn đề hoàn toàn khác
  • Độc tính của cadimi đã lộ rõ trong quá trình các thợ mỏ xử lý bụi cadimi

Vì sao hợp chất cơ kim methyl còn tệ hơn

  • Nếu tìm trong các dẫn xuất hữu cơ của kim loại nhóm đặc biệt nguy hiểm, thường sẽ lần tới các hợp chất methyl
  • Các hợp chất cơ kim methyl nhỏ, rất phản ứng và có độ bay hơi cao, nên dễ dẫn đến hơi gây ngạt, ngọn lửa sáng và các tình huống khẩn cấp trong phòng thí nghiệm
  • Dimethylcadmium được xem là một trong những chất tệ nhất trong họ hợp chất của cadimi
  • Gần như ưu điểm duy nhất là nó kém phản ứng hơn dimethyl zinc cùng nhóm ở phía trên
    • dimethyl zinc cháy dữ dội ngay khi tiếp xúc với không khí, nên gần như không còn chỗ để bàn tới nguy cơ hít phải nữa
    • khi organozinc cháy, nó tạo ra zinc oxide tương đối trơ, đến mức còn được dùng trong mỹ phẩm
    • ngược lại, bôi cadmium oxide lên mũi rõ ràng không phải điều được khuyến nghị

Bỏ mặc, làm tràn hay tiếp xúc với nước đều không phải lựa chọn an toàn

  • Chất lỏng Dimethylcadmium không lập tức biến thành một bức tường lửa, nhưng để yên nó vẫn có thể dẫn tới hậu quả nguy hiểm
  • Nếu tràn ra trên diện rộng, nó có thể tự bốc cháy, và khi đó sẽ sinh ra rất nhiều khói cadmium oxide độc hại
  • Ngay cả khi không bốc cháy, nó vẫn có thể phản ứng với oxy tạo lớp vỏ dimethyl cadmium peroxide
    • hợp chất này chưa được đặc trưng rõ ràng
    • nó được xem là chất nổ nhạy với ma sát
    • trong quá trình ứng phó, phần Dimethylcadmium còn lại có thể phát tán dưới dạng sương mịn
  • Nước cũng không phải lời giải
    • tài liệu cũ ghi rằng khi ném Dimethylcadmium vào nước, nó chìm xuống đáy thành những giọt lớn rồi phân hủy với chuyển động nổ đột ngột và tiếng lách tách

Hơi và quá trình tinh chế khiến việc xử lý càng khó hơn

  • Chất lỏng Dimethylcadmium có áp suất hơi cao một cách đáng kinh ngạc, và hơi của nó được hấp thụ rất tốt khi hít phải
  • Chỉ cần ở mức vài microgram trên một mét khối không khí cũng đã chạm ngưỡng pháp lý
  • Cơ quan đích của độc tính không chỉ dừng ở phổi
    • vì nó dễ đi vào máu nên cũng gây độc cho gan và thận
    • nó cũng gây độc cho não và hệ thần kinh
    • các hợp chất cadimi nói chung đã được xác nhận là có khả năng gây ung thư
  • Việc tổng hợp có thể thực hiện từ cadmium chloride và methyllithium hoặc methyl Grignard reagent
  • Sau đó, quá trình tinh chế trong dung môi ether được mô tả là một công việc vô cùng tẻ nhạt
  • Cũng như dimethylmercury, sẽ an toàn hơn nếu coi nó là chất có thể xuyên qua latex gloves rất nhanh

Ghi chép về mùi và những công dụng còn sót lại

  • Trong tài liệu hóa học vẫn còn ghi chép về mùi của Dimethylcadmium
  • Mùi của nó được mô tả rất khác nhau như “foul”, “unpleasant”, “metallic”, “disagreeable”, “characteristic”
  • Những người báo cáo được mùi này nhiều khả năng đã phơi nhiễm với lượng hơi vượt xa mức được coi là chấp nhận được theo lẽ thường
  • Dimethylcadmium thực sự đã từng được xử lý và tổng hợp, và cũng là một sản phẩm thương mại đắt tiền
  • Trước đây nó từng được đưa vào giáo trình như một phương pháp đáng tin cậy để tạo methyl ketone từ acid chloride
  • Hiện nay đã có những thuốc thử ít nguy hiểm hơn rất nhiều để đạt cùng mục đích
  • Ở quy mô nghiên cứu, nó vẫn được dùng trong việc chế tạo một số vật liệu quang nhạy và bán dẫn đặc biệt, nhưng ngay cả trong lĩnh vực đó người ta cũng đang tìm chất thay thế

1 bình luận

 
GN⁺ 2024-08-11
Ý kiến trên Hacker News
  • Mùi của nó được mô tả là “hôi thối”, “khó chịu”, “kim loại”, “kinh tởm” và “đặc trưng”; trong tài liệu về mùi, tính từ đặc trưng xuất hiện khá thường xuyên, và nói chung khiến người ta muốn đấm người nào nghĩ rằng từ đó hữu ích
    Cũng không cần phải đấm đâu. Nếu ai đó đã bị phơi nhiễm đến mức có thể mô tả mùi dimethylcadmium là “đặc trưng”, khả năng cao là họ đã không sống được lâu

    • Chỉ một hai thế hệ trước, việc các nhà hóa học dùng vị và mùi làm công cụ đánh giá định tính các hợp chất là chuyện phổ biến
      Vì thế, các tài liệu khoa học cũ đầy những kiến thức thu được theo cách nguy hiểm đến mức gây sốc nếu nhìn theo chuẩn hiện đại. Bao gồm cả thông tin về vị của đủ loại chất độc, hay chuyện một lượng lớn plutonium khi chạm vào thì thấy ấm
    • Tác giả rõ ràng cũng biết điều đó, nhưng có vẻ vẫn muốn đấm
    • Ngay câu trước đó tác giả đã nói chuyện này

      Tôi rất tiếc phải nói rằng mô tả về mùi của dimethylcadmium có trong tài liệu hóa học. Người cung cấp báo cáo như vậy chắc chắn đã tiếp xúc với lượng hơi nhiều hơn rất nhiều so với mức lẽ thường cho phép. Vì lẽ thường sẽ bảo bạn luôn đứng cách đó khoảng nửa dặm ở hướng không xuôi theo gió

  • Cách đây không lâu, Consumer Reports phát hiện mức cadmium không an toàn trong nhiều thương hiệu sô-cô-la đen: https://www.consumerreports.org/health/food-safety/lead-and-...
    Họ nói cadmium trong đất đã làm nhiễm bẩn cacao trong quá trình thu hoạch

    • Tóm lại, bài viết đó và kết luận của nó hoàn toàn tệ hại; thực chất thì gần như chẳng có gì, chỉ giỏi giật tít
      Với tư cách là người từng xây dựng và vận hành một phòng xét nghiệm lâm sàng xử lý mẫu người, tôi thấy bài viết này của Consumer Reports rất dễ gây hiểu lầm. Họ biểu diễn kết quả dưới dạng phần trăm của một mức cho phép trên lý thuyết; chẳng hạn, với cadmium, họ đặt ngưỡng cho phép là 4,1µg/ngày rồi ngụ ý rằng nếu người tiêu dùng ăn một miếng 30g thì “TJ The Dark Chocolate Lover's Chocolate 85% Cacao” tương đương 229% mức đó
      Họ không viết rõ điều đó thực sự có nghĩa là gì, con số thực tế họ phát hiện là bao nhiêu, giới hạn phát hiện của phương pháp hay biên độ sai số xét nghiệm là gì. Có lẽ ý là trong mẫu 30g có 9,3µg cadmium, nhưng chỉ đọc bài thì khó xác định chắc chắn
      FDA cho rằng lượng cadmium tối đa hằng ngày nên được giới hạn ở mức 0,21–0,36µg trên mỗi kg cân nặng. Với một nam giới Mỹ trung bình, giới hạn đó là 17,64–30,24µg/ngày. Một đĩa salad thông thường gồm 250g xà lách romaine chứa 2–14µg cadmium. Trong khẩu phần ăn của người Mỹ, nguồn cadmium phổ biến nhất là xà lách và ngũ cốc
      Lượng được nói đến ở đây cực kỳ nhỏ và cũng khó đo. Tính theo số nguyên tử cadmium thì đại khái là cỡ 5–100 triệu tỷ nguyên tử
      https://article.images.consumerreports.org/image/upload/v167...
      https://www.fda.gov/food/environmental-contaminants-food/cad...
    • Hạt lanh cũng vậy. ConsumerLabs đã ghi chép kỹ nồng độ cadmium của các thương hiệu phổ biến[0], và nhiều trong số đó không an toàn
      Cây lanh tích lũy sinh học cadmium rất hiệu quả, đến mức một chính quyền địa phương ở Pennsylvania từng cân nhắc trồng lanh trên một khu đất công nghiệp cũ bị ô nhiễm để làm sạch. Tôi không biết họ định thu hoạch và xử lý số lanh bị ô nhiễm đó như thế nào
      [0] https://www.consumerlab.com/reviews/flaxseed-whole-ground-an... (có thể cần đăng ký thành viên để đọc)
    • HN cũng đã bàn về chuyện này ở đây, và nếu tìm kiếm thì còn vài luồng thảo luận khác
      https://news.ycombinator.com/item?id=38038465 (“A third of chocolate products are high in heavy metals (consumerreports.org)”; 201 bình luận)
    • Trong bài có câu “may mắn là cadmium không được hấp thụ tốt qua ruột
      Vậy thì có lẽ vẫn còn hy vọng
  • Có câu: “Nhìn chung các hợp chất cadmium cũng đã được xác nhận là chất gây ung thư, nếu bạn sống sót sau lần phơi nhiễm ban đầu”
    Tôi từng nghe về kiểu hài hước giá treo cổ, nhưng kiểu mỉa mai giá treo cổ thế này còn thấm hơn

  • Cadmium trước đây khá phổ biến xung quanh chúng ta nhờ pin nickel-cadmium, và nhờ các điện trở quang “mắt điện” cadmium sulfide, loại có điện trở giảm khi gặp ánh sáng và tăng khi trời tối. (https://en.wikipedia.org/wiki/Photoresistor)
    Khi tháo rời đồ điện tử cũ, tốt nhất nên tránh khoan, chà nhám hoặc giũa những thứ có thể chứa cadmium rồi hít phải bụi của chúng

    • Có vẻ nó có thể dùng để tạo ra một trong những loại pin mặt trời có hiệu quả chi phí tốt nhất, nhưng dường như chỉ dùng trong các dự án thương mại chứ không lắp trên mái nhà
    • Nó vẫn còn khá phổ biến dưới dạng lớp mạ chống ăn mòn cho phần cứng kim loại
  • Nếu loại kim loại đó thuộc nhóm xấu thì có phải mọi hợp chất dimethyl đều là những chất thật sự nguy hiểm không? Dimethylmercury cũng nguy hiểm khủng khiếp nên tôi tò mò

    • Nhóm methyl đóng vai trò lớn trong hóa hữu cơ. Khi trở thành hợp chất hữu cơ, ngay cả những kim loại vốn tương đối trơ cũng có thể dễ dàng được mô cơ thể hấp thụ và cản trở các quá trình hóa học bên trong
      Lấy thủy ngân làm ví dụ: bạn có thể vẫn ổn nếu thò tay vào một thùng chứa thủy ngân nguyên tố. Nhưng chỉ vài giọt dimethylmercury chạm vào da cũng có thể gây chết người
    • Đúng vậy. Tôi nhớ đến vụ việc buồn và kinh khủng của https://en.m.wikipedia.org/wiki/Karen_Wetterhahn
    • Có vẻ là vậy, nhưng thực ra phức tạp hơn một chút
      https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.organomet.7b00605
    • Trong bài có đoạn như thế này

      Quy tắc chung là: nếu bạn đang tìm dẫn xuất hữu cơ tệ nhất của bất kỳ kim loại nào, hãy đi thẳng đến hợp chất methyl của nó

    • Điểm này cũng thú vị. Một nhóm methyl là thứ phân định giữa methamphetamine, một chất ma túy bất hợp pháp, và amphetamine, một thuốc kê đơn
      Vai trò chính của nhóm methyl đó nằm ở cách nó vượt qua hàng rào máu-não. Trong quá trình đi qua, nhóm methyl bị tách ra, nên hóa chất đến được não là như nhau, dù là methamphetamine hay amphetamine thường
      Tôi tò mò liệu ở đây dimethyl có đóng vai trò tương tự, khiến nó vượt qua hàng rào máu-não nhanh hơn không
  • Bài viết thú vị. Việc mô tả cadmium như một chất tối nghĩa mà hầu như không ai tiếp xúc thấy hơi lạ
    Với những ai từng xử lý thiết bị điện tử, pin NiCad và quang trở CdS khá phổ biến

    • Cần nhắc lại lưu ý thông thường mỗi khi “Hacker News học hóa học”. Việc một hóa chất có chung một phần với hóa chất khác không có nghĩa là nó cũng có chung độc tính của chất kia
      Hóa học phức tạp, sinh học còn phức tạp hơn. Không thể chỉ nói “có cadmium trong đó” rồi mặc định là xấu
    • Theo tôi biết, phần lớn sắc tố vàng hoặc cam trong những thứ như sơn dầu cũng là cadmium selenide hoặc họ hàng của nó
      Gốm sứ cũng vậy; nếu muốn màu vàng hoặc cam đẹp thì sẽ đến lượt cadmium
    • Một chuyện bên lề thú vị: các màn hình OLED sáng hiện nay có đặc tính hao mòn khá tệ. Có một giải pháp rẻ tiền có thể hoạt động, nhưng nó cần cadmium
      Khoảng 10 năm trước đã có đơn xin ngoại lệ RoHS để cho phép dùng cadmium trong màn hình. Lập luận của họ là các nhà máy điện than thải cadmium, còn màn hình OLED có chấm lượng tử cadmium hiệu quả hơn nhiều so với màn hình dùng đèn nền, nên trên thực tế cho phép dùng cadmium trong màn hình sẽ làm giảm tổng lượng cadmium thải ra môi trường. Nhưng đề xuất đó không được thông qua
    • Cadmium trước đây cũng được dùng rộng rãi trong mạ điện hóa để chống gỉ cho các bộ phận bằng sắt và thép
      Không may là khi bị oxy hóa, nó biến thành dạng bột và dễ bay vào không khí. Khi động vào đồ điện tử cũ, bạn sẽ khá thường gặp nó ở những chỗ như khung kim loại của radio cổ
    • Trong các bối cảnh khác, cadmium nguyên tố vẫn còn khá thường gặp
      Khi làm việc với xe đua, nó luôn ở quanh tôi; trong đua xe đường trường nghiệp dư ở Bắc Mỹ, việc dùng chi tiết siết “AN” và “MS” mạ cadmium là rất phổ biến. Lĩnh vực hàng không cũng vậy
  • Tôi rất thích đọc loạt “Things I Won't Work With”, nhưng tiếc là không còn bài mới nữa
    Tôi tò mò vì sao Derek Lowe ngừng viết các bài này

    • Có lẽ giờ ông ấy đã có thể làm việc với gần như mọi thứ nên hết chất liệu rồi
    • Xem Wikipedia thì thấy việc hợp tác với ấn phẩm đó đã kết thúc vào 2017. Sau đó ông ấy chuyển sang nơi khác
  • Tôi thích bài “chất tôi sẽ không làm việc cùng” trước đó của Derek, Satan's Kimchi, hơn: https://www.science.org/content/blog-post/things-i-won-t-wor...